Classement des couples acide/base et réactions acido-basiques

Spé. Physique-Chimie · Terminale · cours rédigé et vérifié par Claryo, conforme au Bulletin officiel

L'essentiel

Selon Brønsted, une réaction acido-basique est un transfert d'ion hydrogène H^+ d'un acide vers une base. Quand on met en présence deux couples A_1H/A_1^- et A_2H/A_2^-, l'acide de l'un peut réagir avec la base de l'autre : A_1H + A_2^- = A_1^- + A_2H.

Pour prévoir laquelle de ces réactions est favorisée, on classe les couples par force. La force d'un acide se lit sur son pK_A : plus il est petit, plus l'acide est fort, car il cède plus facilement son proton. Symétriquement, plus un acide est fort, plus sa base conjuguée est faible : les forces de l'acide et de sa base conjuguée varient en sens inverse.

La constante d'une réaction acido-basique se calcule directement à partir des deux constantes d'acidité : K = \dfrac{K_{A1}}{K_{A2}} = 10^{\,pK_{A2} - pK_{A1}}, où pK_{A1} est le pK_A de l'acide réagissant. Une grande valeur de K signale une réaction quasi totale, une petite valeur une réaction défavorisée. La règle du gamma, calquée sur celle de l'oxydoréduction, permet de prévoir rapidement le sens : l'acide le plus fort réagit avec la base la plus forte.

Formules et schémas clés

  • Équation générale : A_1H + A_2^- = A_1^- + A_2H.
  • Constante d'acidité : K_A = \dfrac{[A^-][H_3O^+]}{[AH]} ; pK_A = -\log K_A.
  • Constante de réaction : K = \dfrac{K_{A1}}{K_{A2}} = 10^{\,pK_{A2} - pK_{A1}}.
  • Règle du gamma : couples classés par pK_A croissant ; acide fort (haut) avec base forte (bas).
  • Critère : K \gg 1 réaction quasi totale ; K \ll 1 réaction défavorisée.

Méthode type bac

On identifie les deux couples et leurs pK_A. On écrit la réaction de l'acide d'un couple avec la base de l'autre. On calcule la constante par K = 10^{pK_{A2} - pK_{A1}} en plaçant au numérateur le K_A de l'acide qui réagit, puis on conclut sur le caractère favorisé. La règle du gamma sert de vérification du sens prévu.

Pièges

Bien repérer quel pK_A va au numérateur : c'est celui de l'acide qui réagit (pK_{A1} dans K = 10^{pK_{A2}-pK_{A1}}). Ne pas confondre force d'un acide (petit pK_A) et concentration de la solution. Acide fort et base conjuguée faible vont de pair. Une grande constante indique une transformation thermodynamiquement quasi totale, pas nécessairement rapide.

Pour l'épreuve

Dresse l'échelle des pK_A et applique la règle du gamma pour annoncer le sens spontané, puis confirme par le calcul de K. Sache redémontrer K = K_{A1}/K_{A2} en multipliant par [H_3O^+] au numérateur et au dénominateur : c'est une question de cours classique. Conclus toujours sur le caractère quasi total ou limité de la réaction en comparant K à 1.